Author Topic: Spurious Accuracy  (Read 216 times)

Probeman

  • Emeritus
  • *****
  • Posts: 1525
  • Never sleeps...
    • John Donovan
Spurious Accuracy
« on: March 06, 2018, 04:50:52 pm »
Joe Michael coined the term "spurious accuracy" years ago and it's a good joke for sure. What he meant was, accuracy that seems simply too good to be true!    :)

That said, I just had to share such an example of "spurious accuracy", that a student obtained today running standards for some melt inclusions. And yes, it's only the average of two points because he wanted to do a quick check before getting serious, but that's the nature of "spurious accuracy"!   

Here is the NIST K-412 mineral glass being analyzed as a secondary for a number of elements with two beam currents, 10 nA for the majors and 50 nA for the traces, using a number of primary standards, including the K-411 glass as the primary standard for Si, Ca, Fe and Mg.  The primary standard for Al was a nepheline. The quant results are here:

St  160 Set   1 NBS K-412 mineral glass, Results in Elemental Weight Percents
 
ELEM:       Na      Si      Ca       K      Al      Fe      Mg      Cl      Ti       F       S       O       H       P      Mn
TYPE:     ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    ANAL    SPEC    SPEC    SPEC    SPEC
BGDS:      MAN     MAN     MAN     LIN     MAN     MAN     MAN     LIN     LIN     LIN     LIN
TIME:    30.00   15.00   20.00   20.00   30.00   30.00   40.00   20.00   20.00   20.00   20.00     ---     ---     ---     ---
BEAM:     9.77    9.77    9.77    9.77    9.77    9.77   50.90   50.90   50.90   50.90   50.90     ---     ---     ---     ---

ELEM:       Na      Si      Ca       K      Al      Fe      Mg      Cl      Ti       F       S       O       H       P      Mn   SUM 
    11    .031  21.260  10.850    .004   4.973   7.558  11.616   -.002    .002   -.011    .000  43.597    .000    .000    .077  99.956
    12    .025  21.179  10.868    .000   4.830   7.817  11.594   -.002   -.035    .011    .003  43.597    .000    .000    .077  99.965

AVER:     .028  21.220  10.859    .002   4.902   7.687  11.605   -.002   -.016    .000    .002  43.597    .000    .000    .077  99.961
SDEV:     .004    .057    .012    .003    .101    .183    .016    .000    .026    .016    .002    .000    .000    .000    .000    .007
SERR:     .003    .040    .009    .002    .071    .130    .011    .000    .018    .011    .002    .000    .000    .000    .000
%RSD:    15.35     .27     .11  134.22    2.06    2.38     .14    -.92 -161.45    ----  141.42     .00     .00     .00     .00

PUBL:     .043  21.199  10.899    n.a.   4.906   7.742  11.657    n.a.    n.a.    n.a.    n.a.  43.597    n.a.    n.a.    .077 100.120
%VAR:   -35.88     .10    -.36     ---    -.09    -.71    -.45     ---     ---     ---     ---     .00     ---     ---     .00
DIFF:    -.015    .021   -.040     ---   -.004   -.055   -.052     ---     ---     ---     ---    .000     ---     ---    .000
STDS:      336     162     162     374     336     162     162     285      22     835     730     ---     ---     ---     ---

STKF:    .0735   .2018   .1027   .1132   .1332   .0950   .0568   .0602   .5547   .1715   .5062     ---     ---     ---     ---
STCT:    64.05   74.02   51.81  189.84  625.36   19.33   72.19   50.72   37.62   43.51  127.83     ---     ---     ---     ---

UNKF:    .0001   .1623   .1004   .0000   .0334   .0649   .0773   .0000  -.0001   .0000   .0000     ---     ---     ---     ---
UNCT:      .12   59.53   50.65     .03  157.00   13.20   98.28    -.01    -.01     .00     .00     ---     ---     ---     ---
UNBG:      .32     .19     .41    1.01    2.54     .26     .57     .41     .06     .13     .08     ---     ---     ---     ---

ZCOR:   1.9900  1.3074  1.0819  1.0950  1.4659  1.1842  1.5013  1.2194  1.1826  3.9720  1.2373     ---     ---     ---     ---
KRAW:    .0019   .8042   .9775   .0002   .2511   .6830  1.3613  -.0003  -.0002   .0000   .0000     ---     ---     ---     ---
PKBG:     1.38  311.55  125.25    1.04   62.79   52.11  174.70     .97     .88    1.00    1.05     ---     ---     ---     ---
INT%:     ----    ----    ----    ----    ----    ----    ----    ----    ---- -109.68    ----     ---     ---     ---     ---

TDI%:   -5.846   2.976    ----   4.521   -.562   -.301    ----    ----    ----    ----    ----     ---     ---     ---     ---
DEV%:       .2     1.0    ----   252.3      .2     1.8    ----    ----    ----    ----    ----     ---     ---     ---     ---
TDIF:  HYP-EXP LOG-LIN    ---- LOG-LIN HYP-EXP LOG-LIN    ----    ----    ----    ----    ----     ---     ---     ---     ---
TDIT:    59.50   51.50    ----   58.00   60.50   65.00    ----    ----    ----    ----    ----     ---     ---     ---     ---
TDII:     .461    59.7    ----    1.06    159.    13.4    ----    ----    ----    ----    ----     ---     ---     ---     ---
TDIL:    -.774    4.09    ----   .0553    5.07    2.60    ----    ----    ----    ----    ----     ---     ---     ---     ---

Note the "%VAR" line which is the relative accuracy compared to the "published" composition.  Sub percent relative accuracy "across the board" as they say!  Note also the TDI correction on Si was almost 3%, so again sort of interesting.

But still "spurious"!    :D
The only stupid question is the one not asked!